铑的精炼都在溶液中进行，粗金属铑须先溶解，方法有硫酸氢钠熔融-稀硫酸浸出，中温氯化焙烧-稀盐酸浸出，预处理活化-王水溶解，电化溶解等，获得不沌的H3RhCl6溶液。上述溶解方法皆需要高温设备，操作过程复杂，周期长，有时需反复多次才能溶解完全。

因此精炼过程中有一个原则，得到的铑溶液或化合物沉淀，在没有确认其纯度达到要求时，不能轻易将其转变为金属形态。同时尽早根据市场需求将其生产为化合物产品。

纯氯铑酸（盐）制备:制备纯度较高的氯铑酸或其盐类化合物是铑精炼的基本步骤。主要有亚酸钠配合、氨配合、亚硫酸铵配合、萃取和离子交换等方法，有时需要多种方法联用。